结合宏观传质与微观双电层结构模型的电极过程动力学模拟，揭示了传质、双电层结构等因素各自以及协同影响电极过程的本质原因。以析氢、甲酸氧化为模型电催化反应，实验与理论结合展示电势变化通过改变反应物、产物覆盖度、基底吸附、溶剂作用影响基元反应的ΔG^≠、ΔS^≠以及β因子，超越仅用活化能评价电催化活性的局限。